浙江省2012年10月自考10119天然药物化学试题

一、单项选择题(本大题共15小题，每小题1分，共15分)
在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的。错选、多选或未选均无分。
1.下列提取方法中溶剂用量最省的是
A.回流法                                                         B.连续提取法
C.渗漉法                                                         D.煎煮法
2.能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目及相邻原子或原子团信息的波谱技术是
A.IR                                                                B.UV
C.MS                                                               D.NMR
3.羟基蒽醌UV光谱中，峰位和强度主要受β-OH影响的是
A.峰带Ⅰ（230nm）                                        B.峰带Ⅱ（240~260nm）
C.峰带Ⅲ（262~295nm）                                 D.峰带Ⅳ（305~389nm）
4.香豆素在碱液中短时间加热，会生成
A.顺邻羟基桂皮酸盐                                        B.反邻羟基桂皮酸盐
C.顺对羟基桂皮酸盐                                        D.反对羟基桂皮酸盐
5.下列苷中最易被酸水解的是
A.五碳醛糖苷                                                  B.甲基五碳醛糖苷
C.六碳醛糖苷                                                  D.糖醛酸苷
6.用1H-NMR确定苷键构型时，主要依据是
A.δH1                                                             B.δH2
C.JH1-H2                                                            D.JH1-H3
7.柱色谱分离羟基蒽醌时，不宜采用的吸附剂是
A.硅胶                                                             B.氧化铝
C.聚酰胺                                                         D.葡聚糖凝胶
8.当药材中含有较多粘液、果胶等杂质时，宜用下列哪种碱液提取黄酮类化合物
A.5%Na2CO3                                                    B.5%NaOH
C.饱和石灰水                                                  D.氨水
9.作用于α-去氧糖的显色反应是
A. Liebermann-Burchard反应                           B. Keller-Kiliani反应
C. Legal反应                                                   D. Kedde反应
10.下列属于四环三萜类型的是
A.β-香树脂烷型                                             B.α-香树脂烷型
C.达马烷型                                                      D.羽扇豆烷型
11.挥发油薄层显色的常用试剂有
A.碱液                                                             B.AlCl3
C.香草醛-浓硫酸                                             D.HCl-Mg粉
12.酰胺碱碱性较弱的原因主要是
A.共轭效应                                                      B.氮原子的杂化方式
C.氢键效应                                                      D.空间效应
13.下列叙述错误的是
A.大环内酯类化合物是海洋生物中常见的一类具有抗肿瘤活性的化合物
B.大环内酯类化合物结构中环的大小差别较小，一般在六十环左右
C.肽类化合物是海洋生物中的另一类生物活性物质
D.海洋甾体化合物具有环戊烷骈多氢菲的基本结构
14.下列来源于赖氨酸的生物碱是
A.苯丙胺类                                                      B.托品烷类
C.蒎啶类                                                         D.异喹啉类
15.甾体皂苷元的碳原子数为
A.23                                                                B.24
C.27                                                                D.30

二、多项选择题(本大题共4小题，每小题1.5分，共6分)
在每小题列出的五个备选项中至少有两个是符合题目要求的。错选、多选、少选或未选均无分。
16.下列化合物中能溶于5%Na2CO3溶液的有
A.7-OH黄酮                                                   B.7，4′-二OH黄酮
C.1,8-二OH蒽醌                                             D.2,7-二OH蒽醌     
E.1-OH蒽醌
17.简单香豆素母核上的1H-NMR特征有
A.H-3化学位移值为7.0~7.5                            B.H-4化学位移值为6.5~7.0
C.H-3化学位移值为6.1~6.4                            D.H-4化学位移值为7.5~8.3
E.H-3和H-4的偶合常数约为9Hz
18.关于环烯醚萜苷类叙述错误的是
A.属于倍半萜类化合物                                    B.偏于亲水性
C.遇5%溴的氯仿溶液呈蓝色                           D.大多具有旋光性
E.酸水解后得到澄清的溶液
19.关于生物碱叙述正确的是
A.生物碱集中分布在系统发育较高级的植物类群
B.生物碱的pKa值越大，碱性越小
C.季铵碱碱性大于叔胺碱
D.紫杉醇属于二萜类生物碱
E.利用生物碱的碱性差异可用pH梯度萃取法分离生物碱

三、填空题(本大题共10小题，每空1分，共19分)
20.对于某个起源于天然产物的新药，工业生产的方法，可以采用直接从天然药物中提取、全合成和______的方法，如根据薯蓣皂苷元生产甾体激素药物。
21.用弱极性大孔树脂法纯化苷类时，一般先用______将糖、多肽等水溶性杂质去除，再用______洗下苷类。
22.香豆素因具有内酯，根据其性质，可采用______方法提取。木脂素是一类由两分子______聚合而成的天然化合物。
23.中药紫草中的紫草素、异紫草素等成分属于______类成分，其主要具有______等生物活性。
24.苷类化合物的溶解性一般为______，苷元的的溶解性一般为______。
25.二氢黄酮易在碱液中开环转变成相应的异构体______，鉴定黄酮和二氢黄酮的颜色反应是______。
26.强心苷的温和酸水解可水解______的苷键，常用稀酸浓度为______mol/L。
27.不同杂化方式的N原子其碱性由强到弱的顺序是______。N原子旁的甲基可使生物碱碱性______。
28.硝酸银柱色谱分离挥发油中成分主要是根据______不同，与硝酸银形成______难易程度和稳定性差异进行分离。
29.提取和纯化三萜皂苷时常用的溶剂为______，三萜皂苷水溶液经强烈振摇后产生持久性泡沫的原因是______。

四、鉴别题(本大题共4小题，每小题4分，共16分)
写出下列化合物的结构类型，并用指定化学方法鉴别各对化合物。
30.

31.

32.

33.


五、简答题(本大题共5小题，共26分)
34.水提醇沉法和醇提水沉法分别用于沉淀分离哪些天然化合物？（各举二类成分）。纸色谱的分离原理是什么？纸色谱（水为固定相）中化合物极性与其Rf值之间的关系如何？
（4分）
35.酶水解反应有何特点？为了从植物中提取原生苷，如何抑制酶的活性？（写出3种方法）
（4分）
36.用下列两种方法分离以下化合物时，请写出洗脱顺序，并简述理由。（6分）
（1）聚酰胺柱色谱分离，用乙醇-水洗脱。
A.槲皮素（3，5，7，3′，4′-五OH黄酮）
B.二氢槲皮素
C.二氢槲皮素-3-O-葡萄糖苷
（2）葡聚糖凝胶柱色谱分离，甲醇洗脱。
A.木犀草素（5，7，3′，4′-四OH黄酮）
B.木犀草素-7-O-葡萄糖苷
C.芹菜素（5，7，4′-三OH黄酮）
37.影响生物碱碱性大小的p-π共轭效应主要有哪三种类型，如何影响？（6分）
38.完成以下化学反应（6分）


六、流程题（本大题10分）
39.某中药中含有下列成分，试设计合理的提取分离流程。


七、结构解析题（本大题共8分）
40.某化合物为淡黄色针状结晶，分子式C15H10O6，盐酸-镁粉反应红色，三氯化铁反应污绿色，Molish反应阴性，该化合物的光谱数据如下：
UVλmax nm
MeOH266366
NaOMe                                277                            408（分解）
NaOAc                                274                            380
NaOAc/H3BO3                     267                            369
AlCl3                                   268                            424
AlCl3/HCl                            268                            424
1H-NMR（DMSO-d6）δppm
6.29（1H，d，J=1.8Hz）               6.55（1H，d，J=1.8Hz）
7.00（2H，d，J=7.3Hz）               8.20（2H，d，J=7.3Hz）
12.4，11.7，10.9，9.8ppm分别是s峰，加D2O后消失。
请回答下列问题：
（1）如何通过UV推断该化合物属于黄酮还是黄酮醇？
（2）UV中，加NaOAc试剂后，274nm峰表示有何基团取代？
（3）1H-NMR中，7.00（2H，d，J=7.3Hz）和8.20（2H，d，J=7.3Hz）分别属于哪个质子？
（4）对上述条件和数据进行解析，推断该化合物的结构式。
B卷

一、单项选择题(本大题共10小题，每小题2分，共20分)
在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的。错选、多选或未选均无分。
1.下面哪类天然化合物类型生物合成途径是甲戊二羟酸途径的
A.生物碱                                                         B.脂肪酸
C.萜类                                                             D.苯甲酸类
2.下面哪种天然化合物类型属于一次代谢产物
A.萜类                                                             B.生物碱
C.苯丙素                                                         D.核酸
3.紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是
A.黄酮苷                                                         B.酚性生物碱    
C.萜类                                                             D.7-羟基香豆素
4.下列结构中酸性最强的是
                                               
A                                           B
                                             
C                                           D

5.下面化合物在水中溶解度最大的是
A.查耳酮                                                         B.黄酮醇
C.黄酮类                                                         D.二氢黄酮
6.下面化合物由于具有表面活性而可用于制作清洁剂和乳化剂的是
A.皂苷                                                             B.黄酮
C.生物碱                                                         D.多糖
7.强心苷最主要的生理活性是
A.溶血作用                                                      B.抗炎作用
C.强心作用                                                      D.免疫作用
8.连接苷类物质中糖和非糖部分的是
A.苷元                                                             B.糖苷
C.苷原子                                                         D.苷键
9.可以用来鉴别甲型强心苷与乙型强心苷的试剂是
A.碱性亚硝酰铁氰化钠                                    B.碘化铋钾
C.浓硫酸试剂                                                  D.茴香醛
10.下列化合物可以在常压下随水蒸气蒸馏逸出的是
A.烟碱                                                             B.河豚毒素
C.长春碱                                                         D.利血平

二、多项选择题(本大题共7小题，每小题2分，共14分)
在每小题列出的五个备选项中至少有两个是符合题目要求的。错选、多选、少选或未选均无分。
11.天然药物有效成分的提取方法包括
A.溶剂提取法                                                  B.离子交换法
C.水蒸气蒸馏法                                               D.色谱法
E.升华法
12.下面属于根据苷的特殊性质和生物活性分类的苷是
A.蒽醌苷                                                         B.强心苷
C.皂苷                                                             D.生物碱苷
E.硫苷
13.蒽醌类化合物如果有α-酚羟基或邻位二酚羟基结构，则可以和下面金属离子反应的是
A.Cu2+                                                             B.Fe3+
C.Zn2+                                                              D.Pb2+
E.Mg2+
14.在黄酮、黄酮醇的UV光谱中，若“样品+AlCl3/HCl”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱，则表明结构中
A.有3-OH                                                       B.无3-OH
C.有4-OH                                                       D.有5-OH
E.无5-OH
15.下列结构中属于环烯醚萜苷的结构是

16.下面具有溶血作用的皂苷是
A.甘草皂苷                                                      B.人参总皂苷
C.原人参三醇皂苷                                           D.齐墩果酸皂苷
E.原人参二醇皂苷
17.下列化合物属于甾体皂苷的是

三、填空题1(本大题共7小题，每小题2分，共14分)
18.饱和、不饱和脂肪酸以及多聚酮类化合物的生物合成途径是______途径。
19.能使β-果糖苷键水解的酶是______。
20.碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，再在酸性条件下与______络合成盐而显红色。
21.苯醌类化合物结构上分为邻苯醌和对苯醌，天然存在的苯醌类化合物大多数为______的衍生物。
22.醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应，生成______色化合物。
23.挥发油是一类具有芳香气味的油状液体的总称,室温下能挥发,可随______蒸馏。
24.三萜类化合物在无水条件下，与强酸，中等强酸或Lewis酸作用，会产生______反应或荧光。

四、填空题2（本大题共5小题，每小题2分，共10分）
请准确指明下列化合物的分类。

25._____________                  26._____________          27._____________

28._____________                       29._____________

五、简答题（本大题共2小题，每小题6分，共12分）
30.天然药物有效成分的分离和精制常用方法的原理有哪些?
31.在1H-NMR中，简单香豆素类化合物最为标志性的信号是哪里？

六、完成下列化学反应（本大题共4小题，每小题2分，共8分）
32.

33.



34.

35.


七、应用题（本大题共2小题，每小题11分，共22分）
36.请根据下面化合物的结构给出每个化合物的碱性强弱顺序，并说明理由。

37.如何利用1H-NMR波谱数据区分化合物a和b?
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